Abstract: In this work, H[sub m] [sup E] data at 298.15 K for the systems 1-nonanol + n-C[sub 12] ; 1-nonanol + n-C[sub 14] ; 1-hexanol + 3,6,9-trioxaundecane; and 2-(2-butoxyethoxyethanol) + n-C[sub 7] are reported. Measurements were carried out with a standard Calvet-type microcalorimeter. Molar excess functions, including enthalpies and entropies, are carefully examined to report on the main features of the studied solutions. Dipole–dipole interactions between ether molecules are, therefore, of great importance in both 1-alkanols + polyoxaalkanes mixtures and between hydroxyether molecules in alkoxy ethanols + n-alkanes systems. In the second case, it has been attributed to the existence of intramolecular H-bonds in alkoxy ethanols as well as to their higher effective-dipole moment in comparison to that of homologous 1-alkanols. DISQUAC is the only model that can be used to accurately represent thermodynamic functions (except molar excess volumes, V[sub m] [sup E] ) of all of the solutions under study. UNIFAC underestimates dipole–dipole interactions in 1-alkanols + polyoxaalkanes and alkoxyethanols + n-alkanes systems. In exchange, the self-association of the alcohol is overestimated in mixtures of 1-nonanol with n-alkanes. Currently, the ERAS model can only be used to examine these solutions. The variation of the V[sub m] [sup E] with the size of the n-alkanes is well described. Key words: excess functions, OH group, O group, interactions, models.Dans ce travail, on rapporte des données de H[sub m] [sup E] , à 298,15 K, pour les systèmes 1-nonanol + n-C[sub 12] ; 1-nonanol + n-C[sub 14] ; 1-hexanol + 3,6,9-trioxaundécane et 2-(2-butoxyéthoxyéthanol) + n-C[sub 7] . On a effectué les mesures à l'aide du microcalorimètre de type Calvet standard. Dans le but de bien redélimiter les caractéristiques principales des solutions étudiées, on a examiné en détail les fonctions d'excès, tant les entropies que les enthalpies. Ainsi, les interactions dipôle–dipôle entre les molécules d'éther sont de la plus grande importance dans les mélanges 1-alkanols + polyoxaalcanes et c'est aussi le cas entre les molécules d'hydroxyéthers dans les systèmes alkoxyéthanols + n-alcanes. Dans ce cas, on l'attribue à l'existence de liaisons hydrogènes intramoléculaires dans les alkoxyéthanols ainsi qu'à leur moment dipolaire effectif plus élevé par comparaison avec les 1-alkanols homologues. Le modèle DISQUAC est le seul qui peut être utilisé pour représenter de façon adéquate les fonctions thermodynamiques (à l'exception des volumes molaires en excès, V[sub m] [sup E] ) de toutes les solutions étudiées. Le modèle UNIFAC sous-estime les interactions dipôle–dipôle dans les systèmes 1-alcanols + polyoxaalcanes et alkoxyéthanols + n-alcanes. Par ailleurs, l'autoassociation de l'alcool est surestimé dans les mélanges de 1-nonanol avec les n-alcanes. Actuellement, le modèle ERAS ne peut être utilisé que pour traiter ces solutions. On décrit aussi les variations dans les valeurs de V[sub m] [sup E] avec la taille des n-alcanes. Mots clés : fonctions d'excès, groupe OH, groupe O, interactions, modèles. [Traduit par la Rédaction] [ABSTRACT FROM AUTHOR]
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